涡阳回收钯碳之钯碳回收的要点
1.采用电解退钯设备,以石墨板为阴极,不锈钢滚筒为阳极,滚筒上有许多细孔。柠檬酸钠和亚硫酸钠为电解液,镀钯件从滚筒首端进入,从滚筒尾端送出。镀件表层上的钯进入电解液,镀件基体完全无损可返回从新电镀应用。钯回收率97-98%,钯粉纯度99.9%。
2.废钯碳电池含钯52.55%、含锌42.7%。锌为负极,氧化钯为正极涂在铜网骨架上。采用稀硫酸分手浸锌和铜,钯粉间接熔锭。稀硫酸浸铜时参加氧化剂, 含锌液经浓缩结晶消费硫酸锌,含铜液浓缩结晶消费硫酸铜。锌回收率>98%,钯回收率98%,钯锭纯度>99%。
3.应用稀硫酸液洗脱彩片上含钯乳剂层,氯盐加热沉淀卤化钯,氯化培烧或有机溶剂洗涤除有机物,碱性介质用糖类固体悬浮恢复得纯钯。钯纯度99.9%,直收率98%。
4.采用硫代硫酸钠溶液溶解废胶片上的卤化钯,溶解过程中参加抑制剂阻止胶片上明胶的溶解,溶解液经电解回收废钯碳,片基回收应用。钯浸出率>99%,回收率98%,钯纯度99.9%。此法已应用于工业消费。
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涡阳回收钯碳之解决好无害化和资源化的关系
贵金属二次资源的无害化处置主要解决处置过程中的环境污染问题,其核心是处置过程不能造成新的二次污染。这个课题涉及及技术因素和经济因素。贵金属二次资源的资源化目的是为了使贵金属二次资源中的贵金属和其他有价值材料中心创造除新的经济利益。从一定意义上讲,使用无害化处置技术来处置贵金属二次资源与提高经济效益(尤其是眼前利益)是矛盾的。
因此,贵金属二次资源循环利用企业必须提高认识,处理好眼前利益和长远利益的关系,在无害化的前提下进行资源化。从长远看,不仅符合国家和环境利益,同时也是企业长久生存的前提。
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涡阳回收钯碳之钯碳催化剂的预防与改进措施
1. 保持生产工况的平稳运行。尽量减少流量和压力的波动以减少床层移动;控制反应温度平稳以避免催化剂床层的局部过热引起Pd微晶的烧结成长;在催化剂储运和装填过程中应尽量避免颗粒直接摩擦产生炭粉细粒。
2. 严格控制进料中的杂质含量。应严格控制原料PX、乙酸(HAc)、H2、纯水(DIW)、空气(AIR)的杂质含量和减少反应系统腐蚀产生金属,防止金属和非金属与钯反应而发生化学烧结,导致Pd微晶的成长失活。另外,钯炭催化剂的主要毒物是硫,精制进料中硫的质量分数为1400×10-6时,可在3d内使床层中毒而完全失活,制氢装置脱硫系统的短暂故障可使催化剂迅速失活,而氧化吸入的空气中含硫过高可使催化剂很快失活。生产中的硫主要来源于纯水(DIW)、氢气(H2)和大气中,因此应采取必要措施严格控制各个硫的来源。
3. 优化氧化反应条件。减少产物CTA中的副产物——高分子有机物,是延长钯炭催化剂使用寿命的一个重要手段;此外,适当提高加氢反应温度,可减少高分子有机物在催化剂表面的沉积,近几年新建PTA装置反应温度已从280℃提高到288℃;另据有关专利介绍[6],一旦判断系统发生有机物覆盖失活,可通过碱洗使催化活性得到恢复,但碱浓度和碱洗温度等工艺条件都需要严格控制,以防止设备腐蚀、催化剂被氧化和被氯污染。
4. 因催化剂床层Pd微晶粒径和Pd金属流失量的差异,经过一段时间使用后,催化剂的综合催化活性中层最强,上层与下层相对较弱。为了充分发挥催化剂的催化活性能力,通过对催化剂床层进行位置和表面更新,可延长催化剂使用寿命。
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涡阳回收钯碳之钯炭催化剂化学气相沉积法
化学气相沉积法与润湿法相比有许多优点:
(1)通过载体表面基团与适宜的可挥发性有机金属前驱体的气相的反应使活性物质发生直接有效的沉积;
(2)避免了浸渍过程的许多步骤,如:洗涤、干燥、煅烧以及还原;
(3)避免了在锻烧和还原步骤中由于高温而引起的金属分散度的变化。
化学气相沉积法要求金属前驱体为可挥发性有机金属化合物,该类前驱体一般需要自己制备。
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涡阳回收钯碳之钯金的发掘
1803年,英国化学家沃拉斯顿从铂矿中又发现了一个新元素。他将天然铂矿溶解在王水中,除去酸后滴加氰化汞(Hg(CN)2)溶液获得黄色沉淀。将硫磺、硼砂和这个沉淀物共同加热,得到光亮的金属颗粒。他称之为Palladium(钯),元素符号定为Pd。这个名字来源于1802年新发现的太阳小行星PalaAthena,那是颗纪念古希腊神话中智慧女神雅典娜的行星。
钯在地球上的储量稀少,采掘冶炼较为困难,属稀有贵金属系列的范畴。钯金在地壳中的含量约为1/1×109储量甚至只有铂金的1/6,每年总产量不到黄金的8%。而且世界上只有北美、俄罗斯和南非等少数国家出产。钯金常与其他铂系元素一起分散在冲积矿床和砂积矿床的多种矿物〔如原铂矿、硫化镍铜矿、镍黄铁矿等)中。